食品群というのが､私の記憶でもかなり曖昧になっています｡
検索したところ､基礎食品群だと第6群になるのではないでしょうか｡
食品 - Wikipedia

追記
良く言われる三色食品群だと､どれも入らないと思います｡
基礎食品群で分類されるかどうか｡どうなんでしょうね｡
試験で選択式なら私は第六群に入れると思います｡
そんな選び方も良くないのですが｡

六つの基礎食品群の1?6のどれに､ﾎﾟﾝ酢が入るのか､ということであれば､
どれにも該当しないと思います｡

http://www.mhlw.go.jp/bunya/shakaihosho/iryouseido01/pdf/info03k-04.pdf
厚生労働省の栄養指導に関する資料ですが､P4 に｢食品群の栄養成分的特徴｣という表があって､ここには｢調味料､香辛料｣という分類があり､ﾎﾟﾝ酢はここに含まれると思います｡
そのすぐ後に､よくみる六つの基礎食品群という表がありますが､｢調味料｣は省かれています｡
栄養をﾊﾞﾗﾝｽよく取るための情報として､あえて細かい区分をせずに､食事をするときのﾒﾆｭｰというか､皿の単位で大きく分類しているのだと思います｡

因みに､もう少し､細かい分類をしている食品群があるようです｡
http://www.mhlw.go.jp/topics/bukyoku/iyaku/syoku-anzen/dioxin/sessyu06/dl/sessyu06a.pdf
http://www.mhlw.go.jp/topics/bukyoku/iyaku/syoku-anzen/dioxin/sessyu08/dl/sessyu08g-0002.pdf

第 1 群：米，米加工品
第 2 群：米以外の穀類，種実類，いも類
第 3 群：砂糖類，菓子類
第 4 群：油脂類
第 5 群：豆類，豆加工品
第 6 群：果実，果汁
第 7 群：緑黄色野菜
第 8 群：他の野菜類，ｷﾉｺ類，海草類
第 9 群：酒類，嗜好飲料
第 10 群：魚介類
第 11 群：肉類，卵類
第 12 群：乳，乳製品
第 13 群：調味料