ほとんどの場合で優待券単独で使用可能です。優待券を含む配当等を受ける権利が確定する日に株主であれば良いだけの事ですので、その後に売ってしまって優待券を使う時に株主である必要は無い場合がほとんどです。例外的に何かしらの制限がある場合もあります。
使えますよ。金券ショップとかにも売ってたりします。
航空会社・ホテルの株主優待券をいただいて使ったことがあります。もちろん株は持ってませんでした。