こちらが参考になるのではないでしょうか｡
MacにphpPgAdminを入れてみる｜ﾌﾟﾛｸﾞﾗﾏのﾏｼﾞﾒなﾌﾞﾛｸﾞ

phpでpostgresqlを使える状態になっていない場合､/phpPgAdmin/にｱｸｾｽすると以下のようなﾒｯｾｰｼﾞが表示されると思います｡
｢ﾃﾞｰﾀﾍﾞｰｽをｻﾎﾟｰﾄするように PHP のｺﾝﾊﾟｲﾙ･ｲﾝｽﾄｰﾙがされていません｡configure の --with-pgsql ｵﾌﾟｼｮﾝを用いて PHP を再ｺﾝﾊﾟｲﾙする必要があります｡｣
または
｢Your PHP installation does not support PostgreSQL. You need to recompile PHP using the --with-pgsql configure option.｣

言われた通りphpをｲﾝｽﾄｰﾙしなおす必要があるかもしれません｡configureで--with-pgsqlを付けてｺﾝﾊﾟｲﾙしてｲﾝｽﾄｰﾙします｡
CentOSとかだと｢yum install php-pgsql｣だけでいけると思います｡
自分はMacPortsで入れ直しました｡ついでに必要そうなものがあったら入れておく｡

ｲﾝｽﾄｰﾙ済みのphpとｵﾌﾟｼｮﾝを確認する｡
# port installed | grep php
php5 @5.3.2_0+apache2 (active)
ｱﾝｲﾝｽﾄｰﾙ
# port uninstall php5
ｲﾝｽﾄｰﾙ
# port install php5 +apache2 +mysql5 +postgresql84
ｲﾝｽﾄｰﾙ中にphp5-postgresqlをｲﾝｽﾄｰﾙしてくださいと出る｡
The +postgresql83 variant is obsolete. Please install the php5-postgresql port instead.
最後の方でこのphpを有効にする方法を教えてくれる｡
If this is your first install, you need to activate PHP in your web server.

すみません｡
extension_dirの指定ﾐｽでした｡