夏場のロングスカートは素材によります。
わりと軽い生地でストレートなシルエットのものは通気性もあるので暑くありませんが、重めの生地でギャザーがたっぷり取ってあるようなものは、見た目より暑いです。
冬場のスカートはタイツと合わせることが多いと思いますが、温感タイプのタイツ多いです。裏が起毛になってるのとか。女子高生なんかは生足ですが、あれも見せパン的な短いスパッツなどでガードして腰回りを冷やさなければ案外寒くないです。
夏物として売られているスカートであれば、ロングスカートであっても快適です。しかし湿気の多い日はスカート内が蒸れるので、人が見ていないところでバサバサやって空気を入れ替えたりしてます(笑)
オールシーズン使えるようなものは暑いですね。
反対に冬は厚地で作られたものであっても、ミニであればもちろん寒いです。裏起毛のタイツ等をはいてしのぎます。ムートンブーツや、ひざあたりまでの長さのブーツを履いて補うこともあります。
他の回答者様への質問にお答えすると、通気性の良いズボンであっても、スカートほどの快適さはありません(あくまでも私の意見ですが)。やはり肌に布が触れてるか否かは大きいですね。
夏は一応接触冷感的なタイツや、涼しい素材のストッキングも売られてはいますが、不快ではあります。
足首やひざ下、太ももまでの長さのストッキングなどありますので、スカートの長さによって使い分けてます。