社内でOutlookではなくウェブメールを使うように指導しているにもかかわらず、Outlookを利用している社員が後を絶ちません。

社内FWで、そのレンタルサーバへの25,110/tcpを遮断すれば、OEを使おうと思っても使えなくなるので一番手っ取り早いと思います。

Webメールと他のメーラは許可する、というならちょっと考えつきません。

サーバが使用しているメールソフトが何か分からないので細かいことはいえませんが、

POP3のポートを閉じてもらうように、レンタルサーバを管理している会社に連絡してみればいかがでしょうか？

POP3が使えなくなれば、メーラーでは受信できませんので、必然的にwebメールを使用しなければならなくなると思います。

メールサーバーが他のドメインのメールも受信しているとの事ですが、SMTPの25が開いていればPOP3の110を閉じても受信は出来ますよ。POP3はメールサーバにあるメールを呼び出すために利用するだけです。

ということで、レンタルサーバーの110だけ閉じてしまえば問題ないのでは？

社内でOutlookを・・・という表現が気になりますが、現場からのアクセスはWebメールではなくOutlookのようなメールソフトを利用するようにしているのでしょうか？　あくまでも社内でのOutlookの使用だけを禁止したいのならば、レンタルサーバーのほうは現状のままで社内のファイアウォ－ルやルータで110を閉じればよいのではないでしょうか？

ご質問の内容以外に細かい条件がありそうですので、

ズバリではないかもしれません。

APOPを使用すれば、（とりあえず）Outlook Expressからは

アクセスできなくなるので、まずそこから始めたらいかがでしょう？

運用環境のEximの詳細設定はわかりませんが、

サーバー会社と検討の上、IPで弾くことも可能では？

現場ごとに接続プロバイダが違うようでしたら、

そこから見直すべきかもしれません。