ソフトウェアRAID1を構築したいのですが、どのようにすればよいですか？
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同容量のHDDを追加するということであれば、Fedora 7ではありますが、同様のことをされた方がいらっしゃるようなので、参考にされてはどうでしょうか？
http://goto.as.wakwak.ne.jp/blogs/media/text/raid-lvm.txt
稼動中とのことですが、基本的に再起動など一時的にサーバを停止する必要があります。
またディスクの内容が消し飛んでしまう可能性があると思うので、バックアップなどを行っておくべきかと思います。
＃特にこれまでRAIDを組んだことが無いのであれば。
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再起動などで一時的に停止するのはOKです。
参考にさせていただきます。
まだまだ、別の回答も募集中です。