XAMPPについて

XAMPPのバージョンが5.6.19なのでしたら、PHPも同じバージョンだと思います。
「Call to undefined function mysql_connect() in ～」が表示されるのは、使用しようとした関数が見つからない場合ですから、mysql拡張が読み込まれていないのではないかと思います。
phpinfoでMySQL拡張の情報が表示されていれば大丈夫なはずですが、mysqlnd(MySQL Native Driver)拡張の情報だけでは有効にはなっていません。
XAMPPでは初期状態で利用できるように設定されていると思いますが、一応「php.ini」の拡張の読み込み設定を確認してみてください。

※以下のように行頭に「;」がついていれば無効な状態です。
;extension=php_mysql.dll

※MySQL拡張は非推奨で、PHP7で削除されました。
今後は、MySQLiかPDO_MySQLを利用するようにした方がいいです。

・どの API を使うか
http://php.net/manual/ja/mysqlinfo.api.choosing.php