@shop.rakuten.co.jp ドメインのアドレスにメールを送っても戻ってきてしまうということでしょうか。
それは残念ながら無理です。
楽天は、加盟ショップに顧客メールアドレスを売ることを商売にしています。
http://gigazine.net/news/20090527_rakuten_csv/
ということは、ユーザーが自分からショップと連絡を取ることができてしまっては商売になりません。アドレスがショップに知れてしまいますから。
ですので、ショップアドレスは受信のできない送信専用アドレスとなっています。