ぷららのネットワーク外(別のプロバイダー)から送受信する設定にするには、サブミッションポートを設定する必要があります。この点で引っかかってるのではないでしょうか。
〔サブミッションポート(port587)とSMTP AUTH〕の標準提供と〔Outbound Port 25 Blocking〕の適用拡大について|ぷららのメールについて|ぷらら
既に「Outbound Port 25 Blocking」を実施している他プロバイダーのインターネット接続で、ぷらら会員のメール送信を可能とするため、「サブミッションポート(port 587)(※2)」および「SMTP認証(SMTP AUTH)(※3)」の標準提供を2006年6月1日より実施いたしました。
outlookの設定をするとき、詳細設定で、“送信サーバー(SMTP)”のフォームを“25”から“587”に変更してみてください。
手順は下記URLをご参照ください。(outlook2010の設定ですが、概要は同じはずです)
http://www.plala.or.jp/support/manual/mail/win/outlook_2010/