phの説明は、上のURLなどが詳しいのではないでしょうか?
phとは、水溶液中の水素イオン(H+)のモル濃度の常用対数(つまり -log([H+])のこと)です。この式を見るとわかるとおり、水素イオン濃度が濃いとphは小さくなり、薄いとphは大きくなります。phが0ということは、水素イオンのモル濃度が1だということです。
純水もわずかに電離をしているので、水素イオン濃度が10^(-7)モル程度あります。phに直すと7で、ちょうどこの水素イオン濃度が中性です。
質問の14とは、この中性の7の2倍であって、ph0のちょうど対称の位置にあたります。大体phが0〜14まであれば、自然界の酸・アルカリがすべて表現できるので、phは0〜14としているのです。
そういうことなので、現実的にその範囲を超える水溶液を作ることができるかどうかは考えなければ、理論的には、マイナス無限大からプラス無限大までのphが考えられます。