「カラー」パレットで、カラーアイコンの一番左にあるメインカラーが選択された(青い枠で囲まれている)状態で、下の色表示部分で描画色を選択します。
※初期状態で表示されているはずの「サークル」リブでは、周りの円になっている部分で青、赤、緑など任意の色を選択してから、真ん中の色表示部分から好みの濃淡の色をクリックして選択します。
※「サークル」「A」「RGB」「HSV(またはHLS)」等、各タブをクリックすると切り替え表示されると思いますが、「CMYK」はおそらく上位版の機能で、ミニでは表示されないのではないかと思います。
※「カラー」パレットが表示されていない時は、「パレット」メニュー→「カラー」をクリックして表示します。(チェックが付いていても見つからない時は、左右に表示されているドック内を確認してください。)
※レイヤーで実際に表示する色と描画色として選択した色が違う場合があります。この場合は、作成したレイヤーが「カラー(32ビット)」になっているか確認してください。
http://manual.illuststudio.net/userguide/index.html
※ミニにはない機能も一部あるかもしれませんが、次の項目を確認してみてください。
・「環境設定」→「環境設定ダイアログ」→「レイヤー」(※※「レイヤー指定」で「ラスタレイヤー」を選択した時に、表現色が「カラー(32bit)」になっているか確認※※「レイヤー」メニュー→「新規ラスターレイヤー」でレイヤーを作成した時にこの設定値が利用されます。)
・「メニュー」→「レイヤーメニュー」→「新規ラスタレイヤー」
・「メニュー」→「レイヤーメニュー」→「新規レイヤー」→「ラスターレイヤー」(※※この方法でレイヤーを作成している場合、表現色に「カラー(32bit)」を選択して「OK」を押しているか確認)
・「メニュー」→「パレットメニュー」→「カラー」(および「カラーセット」と「カラーガイド」)
・「解説:パレットの操作」→「パレットとは」→「パレットの表示方法」
・「解説:パレットの操作」→「パレットのドック操作」
・「カラー系パレット」→「カラーパレット」(および「カラーセットパレット」と「カラーガイドパレット」)
・「解説:描画色・表現色」→「描画色・表現色(黒・白・透明)」→「モノクロ」(および「グレー」と「カラー」)