どうして高分子に架橋剤を加えると硬化したりゲル化したりするのでしょうか？例えばエポキシだと架橋剤を入れると硬化しますがゲルにはなりません。その一方で架橋するとゼリー状のゲルになるものもあり、その違いがよくわからなくなっております。そのあたりを詳しく述べてあるページがありましたら知りたいのですが・・・。宜しくお願いいたします。

架橋とはなんぞや、という事がシンプルに書かれています。

架橋とは分子間に橋を架ける事ですから、架橋剤は架橋しようとする対象物によって異なりますし、架橋方法も電子線照射など、架橋剤を加える以外の方法もあります。

分子間結合を強化する事によって物性がどのように変化するかは、元々の物質の持つ特性によりますから、架橋する事による物性改質には法則はありません。

架橋しようとする物質と、架橋方法により、ケースバイケースという事です。

架橋反応の説明としてわかりやすいとおもいます。

架橋反応等によって、３次元構造をもつ高分子は、水や油をその分子間（間隙）に取り込んで、ゲルになります。

エポキシ樹脂ではその間隙が少ないためにゲルにはならないと思います。