複数のメールアドレス（100件程度）に同時にメールを送る方法として、どんな方法が挙げられますか？

コレは特殊な方法です。

sendmail(もしくは互換)の使えるUNIXベースのサーバ上に設置して

ウェブサーバからメールを送信します。

利点はメール受信者が自らのアドレスを削除したり

旧アドレスを削除した後に新アドレスを登録してアドレス変更したり

新たな受信希望者が自分のアドレスを登録したりできるという点です。

メーリングリストのソフト

一応 複数のメールアドレスには 送れますが、それなりの用途用のソフトです。

もし、送信者が不特定多数になるのであれば

「メーリングリスト」「メールマガジン」の利用もアリだとおもいます。

こちらにも一括でメール送信するソフトがありました。

有料なので、参考程度にとどまるかもしれませんが、

見てみてください。

自前で一括メール送信する他に、フリーのメーリングリストサービスを利用する方法もあります。

多少広告が付加されるのが許せる場合ですが。

送信先が都度異なるのでなければ安定性があると思いますので検討してみてはいかがでしょうか。