Emacsのpython-modeで、インデントはスペース4個にしたいのですが、なぜかif文などで勝手にタブに置き換えられてしまいます。どうすればスペース4個で統一する設定にできるのでしょうか？

変数indent-tabs-modeがtの場合、変数tab-widthの倍数と一致する深さのインデントは、タブ文字に置換えられます。次の様に、indent-tabs-modeの値をnilにしてみてください。

(add-hook 'python-mode-hook
          (function (lambda ()
                      (setq indent-tabs-mode nil))))

逆にすべてのインデントをタブ文字で統一したい場合は、tab-widthと、インデント深さの設定変数(python-modeの場合py-indent-offset)の値を一致させ、indent-tabs-modeをtにすれば良いことになります。

(add-hook 'python-mode-hook
          (function (lambda ()
                      (setq tab-width py-indent-offset)
                      (setq indent-tabs-mode t))))